Kochová, Tereza, 2000-
Optimalizace přípravy jodonium heteroboranového komplexu [rukopis] / Tereza Kochová. -- 2022. -- 62 stran. -- Ved. práce Václav Šícha. -- Abstrakt: Bakalářská práce se zabývá optimalizací postupu přípravy reaktivního zwitterionického heteroboranu s jodoniovým můstkem [8,8´-?-jodonium(1+)-kloso-1,2-dikarba-3-kobaltadodekaboran(10)]-3-Co(III)-komo-3´-[kloso-1´,2´-dikarba-3´-kobaltadodekaborát(10)(1-)]0 (C8I) na základě volby různě silné Lewisovy kyseliny jako katalyzátoru elektrofilem indukované nukleofilní substituce boranů. Jako Lewisovy kyseliny byly testovány různé anorganické i organické kationty tvořící převážně halogenidy nebo oxidy. Ke stanovení relativních procent výtěžku produktů - bud 8-jod(-) derivátu, 8,8´-dijod(-) a/nebo 8,8´-u-jodonium(+) derivátu byl primárně použit odečet z ploch píků 1H nebo 11B NMR chemických posunů. Množství výchozí látky a produktů v reakční směsi bylo stanoveno také s pomocí HPLC MS po rychlé selektivní předkolonové reakci iodoniového derivátu s methanolem. Přímou syntézou se derivát s jodoniovým můstkem ve vyšším výtěžku a/nebo rychleji zatím syntetizovat nepodařilo, podařilo se ale optimalizovat přípravu monojod derivátu, který je používán jako výchozí látka k přípravě derivátu s jodoniovým můstkem. Nejlepšími heterogenními katalyzátory byly identifikovány ionty Zn2+, Co2+ a Cu2+. Vlivy různých katalyzátorů na přípravu derivátu s jodoniovým můstkem za použití výchozí látky monojod COSANu lze dále zkoumat.. -- Abstrakt: The bachelor's thesis deals with the optimization of the process for the preparation of reactive zwitterionic heteroborane with iodonium bridge [8,8´-?-iodonium(1+)-closo-1,2-dicarba-3-cobaltadodecaborane(10)]-3-Co(III)-commo-3´-[closo-1´,2´-dicarba-3´-cobaltadodecaborate(10)(1-)]0 based on a choice of different strong Lewis acids as a catalyst for electrophile-induced nucleophilic borane substitution. Various inorganic and organic cations, mostly their halides or oxides, have been tested as Lewis acids. A reading from the areas of the 1H or 11B NMR chemical shifts was primarily used to determine the relative percentages of products yields of either the 8-iodo(-) derivative, the 8.8-diiodo(-) and / or the 8, 8´--iodonium(+) derivative of 3,3´-commo-bis[closo-1,2-dicarba-3-cobaltadodecaborate(11)](1-). Amounts of starting compound and products was determined using HPLC MS after quick and highly selective precolumn reaction with methanol at standard conditions. The iodonium-bridged derivative has not yet been synthesized in higher yield and / or faster, but the preparation of the monoiodine derivative, which is used as a starting material for the preparation of the iodonium-bridged derivative, has been succesfully optimized. Zn2+ and Cu2+ have been recognized the best heterogeneous catalysts for preparation of 8-iodo(-) derivative. The effects of different catalysts on the preparation of the final iodonium-bridged derivative using COSAN(-) as the starting monoiodide can thus be further investigated.
Šícha, Václav. Univerzita J.E. Purkyně v Ústí nad Labem. Katedra chemie
COSAN. katalyzátor. metallakarboran. NMR. HPLC. COSAN. catalyst. metallacarborane. NMR. HPLC. bakalářské práce
(043)378.22